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電化學(xué)轉(zhuǎn)移阻抗在材料開發(fā)及性能優(yōu)化中的應(yīng)用

鋰離子電池以其能量密度高、循環(huán)性能好、無記憶效應(yīng)、溫度窗口寬等優(yōu)異的特性,目前已大規(guī)模應(yīng)用于3C類通訊工具、EV類出行工具等領(lǐng)域,市場(chǎng)份額快速提升。二次鋰電池主要采用Li+在含鋰金屬氧化物的正極材料(鈷酸鋰、錳酸鋰、鎳鈷錳酸鋰、磷酸亞鐵鋰)與層狀結(jié)構(gòu)的石墨類負(fù)極材料之間往復(fù)穿梭來進(jìn)行能量的存儲(chǔ)與轉(zhuǎn)換的,在穿梭過程中,Li+需要經(jīng)過正極本體-電解液之間的固體電解質(zhì)界面膜CEI、負(fù)極-電解液之間的固體電解質(zhì)界面膜SEI,這兩種界面膜對(duì)電池的電化學(xué)性能具有重要的影響,尤其是負(fù)極-電解液之間的SEI膜,對(duì)電池的低溫充放電性能、快充性能及安全性能(析鋰)具有決定性的作用,通常,CEI與SEI采用電化學(xué)阻抗譜的表征手段,測(cè)量Li+經(jīng)過CEI/SEI膜時(shí)的電化學(xué)轉(zhuǎn)移阻抗Rct。因此,在材料開發(fā)中,應(yīng)通過材料選型、結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)、工藝優(yōu)化等策略來合成SEI膜Rct較小的負(fù)極材料。

負(fù)極材料

目前,一般是測(cè)量全電池或紐扣電池的電化學(xué)轉(zhuǎn)移阻抗來間接表征正負(fù)極材料或極片體系的阻抗,采用這兩種方式表征材料的阻抗大小,實(shí)際上測(cè)量的是兩種相界面阻抗,而不是單一的固體電解質(zhì)界面阻抗,無法準(zhǔn)確表征材料的脫嵌鋰阻抗,而采用“對(duì)稱電池”來表征材料的阻抗,就可以克服上述問題(原理圖如下所示)。所謂對(duì)稱電池,就是該電池的兩個(gè)電極是完全一樣的,采用電化學(xué)阻抗譜測(cè)量的對(duì)稱電池阻抗,實(shí)際上就是被測(cè)材料與電解液之間的一種界面阻抗,有效克服了上述采用全電池或紐扣電池測(cè)量阻抗所遇到的難題,能夠有效指導(dǎo)材料開發(fā)及性能優(yōu)化。

錦美公司采用對(duì)稱電池為電化學(xué)轉(zhuǎn)移阻抗Rct測(cè)量載體,通過材料選型、設(shè)計(jì)優(yōu)化所合成的負(fù)極材料DS-1系列產(chǎn)品,具有電化學(xué)轉(zhuǎn)移阻抗小,動(dòng)力學(xué)性能好等,目前已通過國(guó)內(nèi)外主流電芯廠家的性能驗(yàn)證,正在導(dǎo)入量產(chǎn)中。同時(shí),采用該方法優(yōu)化的DP-H系列產(chǎn)品,嵌鋰阻抗得到進(jìn)一步降低,較好解決了客戶所面臨的阻抗較大的難題。